针对牙本质粘接耐久性不足的临床难题，本研究旨在构建基于巯基苯甲酰基羧甲基壳聚糖（TCMC）的纤维外选择性脱矿体系。通过引入巯基增强钙离子螯合能力，实现快速去除纤维外矿物质的同时保留纤维内羟基磷灰石，以抑制内源性酶活性、维持胶原结构完整性，并显著缩短临床操作时间，最终提升粘接界面的长期稳定性。

采用EDC/NHS法合成分子量>40 kDa的TCMC，通过ATR-FTIR、HRMS进行结构表征。以37%磷酸和CMCS为对照，利用ICP-MS检测钙离子螯合效率，结合TEM、FE-SEM、AFM观察脱矿后牙本质形貌。通过微拉伸强度测试、纳米渗漏实验及混合层弹性模量检测评估“干/湿粘接”模式的性能，并采用原位酶谱分析MMPs活性抑制效果。

TCMC成功合成，其巯基修饰使脱矿时间缩短至20秒以内，钙螯合效率显著提升。表征结果显示TCMC实现了选择性纤维外脱矿，胶原网络结构完整保留。粘接实验表明TCMC组即刻与老化后强度均显著高于对照组（P<0.05），界面封闭性增强，酶活性显著抑制（P<0.05）。

TCMC纤维外脱矿体系通过高效选择性脱矿机制，有效保留了胶原机械性能并抑制酶解反应，为解决牙本质粘接耐久性难题提供了具有临床应用潜力的新策略。